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El archivo familiar donado por los Rivero-Solesio al Archivo General de Indias está compuesto por más de cien cajas que reúnen tanto la documentación de carácter patrimonial perteneciente al mayorazgo familiar como la documentación económica generada por esta compañía de comerciantes de Ayamonte (Huelva), que desarrolló una importante actividad mercantil con las Indias a lo largo del siglo XVIII. Asimismo, reúne la documentación relativa a la Fábrica de Naipes de Macharaviaya (Málaga), fundada por esta familia a finales del siglo XVIII.
El fondo documental tiene enorme interés para el estudio de las relaciones comerciales y sociales entre España y América, tal y como han destacado los profesores D. Manuel Moreno Alonso y Luis Navarro García, catedráticos de Historia de América de la Universidad de Sevilla, y completa los fondos documentales conservados en el Archivo de Indias.